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硅灰石是一種鈣的偏硅酸鹽礦物,常呈白色和灰白色,玻璃光澤到珍珠光澤。因其無毒、耐化學(xué)腐蝕、熱穩(wěn)定性及尺寸穩(wěn)定性良好、力學(xué)性能及電性能優(yōu)良以及具有補(bǔ)強(qiáng)作用等優(yōu)點(diǎn),廣泛用作高聚物基復(fù)合材料的增強(qiáng)填料。但是硅灰石粉體與高聚物基料的相容性差,因而直接加分散性不好,經(jīng)過表面改性處理后,可改進(jìn)與高聚物基料的相容性,增強(qiáng)其補(bǔ)強(qiáng)作用,使填充的高聚物基復(fù)合材料的力學(xué)性能更佳。
一、硅灰石改性方法
硅灰石的表面改性一般有偶聯(lián)劑表面改性、機(jī)械力表面化學(xué)改性和表面無機(jī)包覆法。
二、硅灰石改性工藝
硅灰石改性主要有兩種工藝,分別為濕法改性和干法改性,工藝流程圖如下:
濕法改性工藝流程
干法改性工藝流程
三、硅灰石常用的表面改性劑:
目前,硅灰石常用的表面改性劑主要有硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯和鋁酸酯偶聯(lián)劑、表面活性劑及甲基丙烯酸甲脂等。
1、硅烷偶聯(lián)改性
硅烷偶聯(lián)改性是硅灰石粉體常用的表面改性方法之一。一般采用干法改性工藝,偶聯(lián)劑的用量與要求的覆蓋率及粉體的比表面積有關(guān)。用氨基硅烷處理硅灰石時(shí),用量為硅灰石重量的0.5%左右;甲基丙烯含氧硅烷的用量為硅灰石重量的0.75%,這二種改性產(chǎn)品分別填充尼龍6和聚酯代替30%的玻璃纖維可顯著提高制品的力學(xué)性能。
2、表面活性劑改性
用硅烷偶聯(lián)劑處理硅灰石,可大大改善其與聚合物的相容性,增強(qiáng)填充效果,但硅烷偶聯(lián)劑改性生產(chǎn)成本較高。因此,在某些應(yīng)用條件下,可用較便宜的表面活性劑,如硬脂酸(鹽)、季胺鹽、聚乙二醇、脂肪醇聚氧乙烯醚(非離子型表面活性劑)等對(duì)硅灰石粉進(jìn)行表面改性處理。這些表面活性劑通過極性基團(tuán)與顆粒表面的作用,覆蓋于顆粒表面,可大大增強(qiáng)硅灰石填料的親油性。
3、有機(jī)單體聚合反應(yīng)改性
有機(jī)單體在硅灰石粉體/水懸浮液中的聚合反應(yīng)試驗(yàn)結(jié)果表明,其聚合體可以吸附于顆粒表面,這樣既改變了硅灰石粉體的表面性質(zhì),有不影響其粒徑和白度。將此硅灰石粉體作涂料的填料,可降低涂料的沉降性和增強(qiáng)分散性。目前選擇在硅灰石粉體/水懸浮液中進(jìn)行聚合反應(yīng)的單體是甲基丙烯酸甲酯。
四、硅灰石改性影響因素:
1、改性劑種類和用量
改性劑種類和用量是影響改性效果的重要因素。以硬脂酸為例,改性劑用量對(duì)改性效果的影響效果如下。隨著改性劑用量的不斷增加,改性硅灰石在苯中的沉降高度也隨之變大。當(dāng)改性劑用量為1.5%時(shí),沉降高度大,也就是說此時(shí)的改性效果為佳。隨后增加改性劑的用量,改性效果反而變差。
改性劑用量與沉降高度的關(guān)系
2、改性時(shí)間
以1.5%的硬脂酸為改性劑,保持其他條件不變,討論改性時(shí)間的影響。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)改性時(shí)間為15分鐘時(shí)改性效果明顯優(yōu)于10分鐘的改性效果。但隨著時(shí)間的進(jìn)一步增長改性時(shí)間,改性效果反而下降,而且比較明顯。
3、改性溫度
溫度對(duì)濕法改性的效果也有很大的影響。適當(dāng)?shù)臏囟扔欣诟男詣┰谒械姆稚?,但溫度過高反而會(huì)降低改性效果。
4、礦漿濃度
濕法改性時(shí)礦漿濃度也是影響硅灰石改性效果的重要因素。合理的礦漿濃度既可以提高改性效果又可以節(jié)約成本。礦漿濃度一般40%為佳值。當(dāng)超過該值時(shí),礦漿的流動(dòng)性較差,不利于改性劑的充分分散。
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