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硅灰石的加工及應(yīng)用
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摘要



硅灰石是一種新興非金屬工業(yè)礦物、儲量豐富,應(yīng)用廣泛。本文就選礦提純及深加工兩個方面簡介了國內(nèi)外近幾年來的應(yīng)用和發(fā)展情況。


關(guān)鍵詞



硅灰石  提純  深加工  應(yīng)用

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概述





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硅灰石是從60年代起開發(fā)應(yīng)用的一種含鈣偏硅酸鹽礦物,已探明礦物儲量為2億t,遠(yuǎn)景儲量約為4億t,主要生產(chǎn)國為美國、印度和墨西哥等國。我國己探明硅灰石儲量3000多萬t,遠(yuǎn)景儲量為0.5-1.0億 t,探明儲量僅次于印度,居世界第二位。硅灰石儲量以江西和吉林兩省為豐富,且質(zhì)量優(yōu)良。世界硅灰石需求量將以每年10%的速度遞增,其中非陶瓷領(lǐng)域增長率為14%,到 2000年的需求量將達(dá)到75萬t。我國近年來硅灰石出口量每年接近2萬t,預(yù)計到2000 年,國內(nèi)市場需求量約15萬t,出口量接近5 萬t。按現(xiàn)有生產(chǎn)能力,己基本可以滿足要求。1987年和1988年我國硅灰石出口離岸價每噸平均為84.67美元和74.84美元。

硅灰石的生產(chǎn)技術(shù)主要為選礦提純和深加工兩個方面。

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硅灰石選礦提純





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目前,硅灰石選礦產(chǎn)品在發(fā)達(dá)國家主要為機(jī)選產(chǎn)品,而在我國及不發(fā)達(dá)國家則主要為手選產(chǎn)品。硅灰石選礦理論和實際應(yīng)用研究還不多,硅灰石選礦方法目前主要為強(qiáng)磁選、浮選和強(qiáng)磁選一浮選聯(lián)合流程或配合光電選或靜電選預(yù)選流程?,F(xiàn)在典型的兩個選礦廠是美國紐約福克斯諾(Fox Knoll)硅灰石選廠和芬蘭Partek公司拉彭蘭塔硅灰石礦選廠。前者采用高梯度磁選,從硅灰石品位55%~65%,含石榴子石(高達(dá)40 %)和其它雜質(zhì)的原礦中,選出精礦品位75 %,含F(xiàn)e2O3 0.55%硅灰石精礦;后者從單一浮選流程改為浮選一強(qiáng)磁選流程后,又改為光電選一浮選一強(qiáng)磁選聯(lián)合流程,浮選精礦品位可達(dá)85%~90%,但選礦回收率平均只有60%。在芬蘭,對于硅灰石平均品位18%~20%、脈石為方解石和透輝石的礦石,則采用光電選浮選工藝提純。

我國已在十幾個省發(fā)現(xiàn)了具有商業(yè)價值的硅灰石礦,并已建礦開采售礦,但主要為手選產(chǎn)品,目前尚無硅灰石選礦廠,但理論和應(yīng)用研究相對活躍。

袁繼祖等報道了硅灰石與透輝石浮選分離理論研究結(jié)果,指出采用十二烷基鹽酸胺作捕收劑,單寧酸作抑制劑,能有效地浮選出硅灰石。

毛鉅凡等用浮選試驗、〈一電位測定和XPS能譜分析,研究硅灰石的可浮性和與方解石的分離,指出硅灰石表面主要是Si和 0,而ca則隱蔽在礦物內(nèi)部,純硅灰石不能被陰離子捕收劑浮選,需金屬離子活化后才能浮選。同時用十二胺作捕收劑,六偏磷酸鈉或淀粉作方解石抑制劑,可實現(xiàn)這兩種礦物的有效分離。

張守祥等從硅灰石與石英浮選性質(zhì)的差異和提高兩者分離選擇性出發(fā),研究了十二胺和十二胺加油酸及硫酸、水玻璃、硅酸鈉和六偏磷鈉對脫硅指標(biāo)的影響,指出在弱酸性介質(zhì)中,十二胺與油酸鈉混合使用,可加強(qiáng)對石英的捕收能力,提高浮選過程的選擇性,兩種礦物能夠達(dá)到有效分離。

硅灰石的浮選提純,在工藝上仍采用反浮選法。申余慶等對大頂山低品位硅灰石采用氧化石臘皂作方解石的捕收劑,水玻璃作硅灰石和石英抑制劑,在中性介質(zhì)中可實現(xiàn)方解石與硅灰石和石英等礦物的分離;用w一50(以脂肪酸類捕收劑為主的混合藥劑)作石英的捕收劑,硫酸作介質(zhì)調(diào)整劑,能有效的分離硅灰石與石英,不僅硅灰石精礦能達(dá)到一級品要求,而且在二級品時,能實現(xiàn)無尾礦分選。

方和平等對富含石榴子石、透輝石和石英的矽卡巖型硅灰石礦的選礦提純,進(jìn)行了比較深人的研究。據(jù)報道,對原礦品位57% ~60%,F(xiàn)e203含量大于2%的硅灰石礦石采用單一浮選新工藝,并在實驗室連續(xù)選礦試驗中獲得成功,硅灰石精礦品位達(dá)到90%, Fe203含量小于0.25,選礦回收率為70%。

磁選仍是硅灰石提純的有效方法,陳凌等用磁選法提純江西上高硅灰石礦。捷克有研究表明,采用濕式電磁選能使硅灰石和石榴子石達(dá)到有效分離。

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硅友石深加工及應(yīng)用





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硅灰石深加工發(fā)展方向仍是超細(xì)粉碎、針狀粉生產(chǎn)、表面改性和各種硅灰石為基料或充填料的產(chǎn)品配方研制及應(yīng)用。目前硅灰石深加工產(chǎn)品分類、應(yīng)用及國內(nèi)市場需求預(yù)測見表1。

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超細(xì)粉碎和針狀粉生產(chǎn)在發(fā)達(dá)國家已有成熟的生產(chǎn)工藝和設(shè)備,我國還處于研究階段,國產(chǎn)設(shè)備還不過關(guān)。彭長琪等進(jìn)行了大冶硅灰石立式攪拌磨細(xì)磨過程中粉體物性的變化規(guī)律和硅灰石微粉碎機(jī)械力化學(xué)研究。徐偉昌等利用特殊的粉碎機(jī)械和分離方法生產(chǎn)出超細(xì)粉和針狀粉。華杰泰礦纖公司目前可生產(chǎn)各種規(guī)格的硅灰石粉和針狀粉(L / D)8~15:1)。還有用輥磨加工和微細(xì)粉分級技術(shù),生產(chǎn)出平均粒徑為4~8μm,白度為94左右的硅灰石微細(xì)粉。對硅灰石,攪拌磨比振動磨和其他方法具有更高的磨礦效率。

用硅灰石或改性硅灰石作塑料制品添加劑,能增強(qiáng)其制品的強(qiáng)度和物化性能。硅灰石對聚脂澆鑄、對聚乙烯溶膠、環(huán)氧樹脂等復(fù)合材料都有很好的增強(qiáng)和改性效果,并用在 PP、PE、PVC等膜、管、鑄件等中。國內(nèi)己用硅灰石作填充劑制成性能優(yōu)良的人參膜和聚丙烯復(fù)合制品。陳凌等報道用江西上高硅灰石作增白劑,部分取代鈦白粉、立德粉應(yīng)用于橡膠、塑料工業(yè),效果良好。報道,含5%硅灰石的聚氯乙烯塑料溶膠,在140C下貼于鋼材表面形成3mm薄膜,薄膜抗拉、抗扯,延展率可達(dá)215%;用潤滑劑和硅灰石作填料,可制成象紙一樣薄的聚乙烯薄膜。含硅灰石和碳酸鹽的聚砜樹脂用于鑄膜印刷電路板,具有極好的電鍍、機(jī)械和熱性能。用硅灰石(30%)能制成高模量聚烯烴模制品。用含硅灰石熱塑樹脂鎧裝履蓋光纖維電纜一光纖維芯線束,體積穩(wěn)定性得到改善。

橡膠工業(yè)中,我國江西上高硅灰石粉可全部或部分代替鈦白粉或立德粉。作為橡膠工業(yè)中的著色劑以及替代橡膠中的半補(bǔ)強(qiáng)炭黑,其制品具有明顯的補(bǔ)強(qiáng)效果。大頂山RB 型硅灰石粉用于替代立德粉、部分鈦白粉、白炭黑、輕鈣、陶土等,其制品的各項性能多數(shù)得到改善。在國外用硅灰石增強(qiáng)聚酰胺、尼龍等制成復(fù)合制品,用于制作管子、桿子和汽車部件等。

硅灰石由于具有色白、針狀、低吸油率和抗紫外等優(yōu)點而被廣泛應(yīng)用于油漆工業(yè)。國內(nèi)現(xiàn)已開發(fā)出高白涂料級硅灰石粉,可代替 30%~40%的鈦白粉,應(yīng)用于丙一苯無光乳膠漆及醇酸底漆等油漆中。國外在這方面很多,有專門評述了硅灰石在高性能涂料和油漆中的應(yīng)用。報道用硅灰石、粘合劑和水可制成用于陶瓷制品的防水涂料。

硅灰石作陶瓷原料目前己占硅灰石用量的50%,它可使素?zé)郎囟冉档?00℃,素?zé)芷诳s短一半以上。在釉面磚中使用硅灰石,可素?zé)?jié)油30%,并可用作體質(zhì)顏料。用硅灰石作原料可制成大號陶瓷板材、滲透性陶瓷材料、燈泡螺帽的陶瓷絕緣體、透水鈉一鈣玻璃基陶瓷制品、類似天然大理石的晶形玻璃和精細(xì)陶瓷等等。

硅灰石作為水泥的添加劑,現(xiàn)己廣泛應(yīng)用于制作特種水泥、建筑絕熱材料和新型水泥制品,有用硅灰石制作大理石色調(diào)的水泥板、無石棉水泥制品的地板材料、具有防裂性能的水泥制模材料、硅灰石型硅鈣板、墻面裝飾材料等。

硅灰石在冶金工業(yè)和在耐火材料方面的應(yīng)用已見成效,國內(nèi)已能制作以硅灰石為基料的鑄鋼保護(hù)渣,取代價格昂貴的進(jìn)口保護(hù)渣。硅灰石和螢石混用作熔煉鐵礦石的礦渣具有更優(yōu)越的特性,硅灰石還可作為大型燒結(jié)爐制造時水泥的填料和制成熔融金屬的抗?jié)B耐火材料。

硅灰石是石棉的優(yōu)良代用品之一,國內(nèi)已制成無石棉、無噪音摩擦片,并投人批量生產(chǎn)。用硅灰石制成吸附劑除Ni、處理酸性廢水等。硅灰石還應(yīng)用于制造稀土氧化拋光材料。近期江西上高華杰泰硅灰石公司還更進(jìn)一步開發(fā)應(yīng)用于焊接材料、土壤改良、植物肥料、造紙等領(lǐng)域。


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